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一種高純度球霰石型碳酸鈣微球的制備方法

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面議
許可方式:
持有方:高校/科研院所
發(fā)布日期:2025-01-06
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碳酸鈣是重要的無機(jī)非金屬材料,常以粉體和助劑形式廣泛應(yīng)用于塑料、造紙、油墨、涂料、紡織、粘結(jié)劑、化妝品、食物等產(chǎn)品中。根據(jù)晶型的不同,碳酸鈣主要有方解石、文石和球霰石,根據(jù)粉體顆粒的結(jié)構(gòu)和形貌,碳酸鈣有鏈狀、針狀、棒狀(晶須)、片狀、立方形、球形、紡錘形等。方解石形碳酸鈣屬于立方晶系,一般為立方形,文石屬于斜方晶系,具有較高的長徑比,一般呈針狀或柱狀;球霰石的晶體結(jié)構(gòu)是由兩種不同晶型結(jié)構(gòu)組成,以六方結(jié)構(gòu)為主,一般呈球狀。

 

 

不同晶型和形貌的碳酸鈣產(chǎn)品具有不同的功能和相應(yīng)的應(yīng)用領(lǐng)域。球霰石具有比表面積大、分散性好、球形分布、雙折射、等特殊性質(zhì),可顯著提高油墨、塑料、紙張、涂料等產(chǎn)品的填充性能,提高產(chǎn)品的流動性和光澤度。另外,在自然界中,球霰石主要存在于腹足動物的蛋殼以及海鞘類動物的骨針中,對生物的生命和健康起著非常重要的作用,因此人體對其有高的安全吸收性,是一種理想的生物醫(yī)學(xué)材料。球霰石的缺點(diǎn)是其熱力學(xué)不穩(wěn)定性,會自發(fā)轉(zhuǎn)化為文石或方解石,因此制備相對穩(wěn)定的球霰石是促進(jìn)其規(guī)?;a(chǎn)和應(yīng)用的關(guān)鍵。

 

 

目前球霰石碳酸鈣的制備方法主要有碳化法、復(fù)分解法。碳化法是將二氧化碳?xì)怏w通入含有添加劑的鈣鹽水溶液中生成球霰石型碳酸鈣微球,如在氫氧化鈣漿液中添加水溶性有機(jī)物如甲醇,多羥基醇、水溶性酸,水溶性天然高分子等。復(fù)分解法是以水溶性鈣鹽和水溶性碳酸鹽為原料,通過加入一些添加劑控制所生成的沉淀碳酸鈣的晶型來制備球霰石型碳酸鈣,如雙親水型超支化聚合物分子,高分子聚酰胺?胺,超支化聚縮水甘油醚,絲膠蛋白,聚乙烯吡咯烷酮,聚丙烯酸和十二烷基磺酸鈉,乙醇、異丙醇、閃酮、乙醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃,聚乙烯亞胺或聚丙酰胺和十二烷基磺酸的混合物,聚乙烯吡咯烷酮和十二烷基磺酸鈉的混合物等。

 

 

以上方法所制備的球霰石碳酸鈣產(chǎn)品中容易夾雜有機(jī)添加劑,另外產(chǎn)品在水洗過程中容易轉(zhuǎn)變成文石或方解石,降低產(chǎn)品中球霰石的含最,難以滿足作為生物醫(yī)學(xué)材料的要求。

為克服現(xiàn)有球霰石碳酸鈣微球產(chǎn)品制備方法的缺陷,生產(chǎn)可以滿足作為生物醫(yī)學(xué)材料用的球霰石碳酸鈣,本發(fā)明提供了一種高純度的球霰石碳酸鈣微球的制備方法。其原理是以乙酸鈣為鈣源,乳酸為球霰石晶型調(diào)控劑,先采用碳化法制備球霰石碳酸鈣,然后利用海藻酸鈉與水溶液中剩余鈣離子反應(yīng)生成不溶于水的海藻酸鈣對球霰石碳酸鈣顆粒進(jìn)行包覆,制備純度高、穩(wěn)定性好的球霰石碳酸鈣。

 

 

所采取的技術(shù)方案是:

(1)將預(yù)先配制的乙酸鈣溶液加入碳化塔中,用氨水調(diào)節(jié)溶液pH值為10.0~12.0,同時(shí)加入一定量的乳酸,然后以一定流速通入二氧化碳?xì)怏w,并用pH計(jì)在線監(jiān)測反應(yīng)體系pH值,當(dāng)pH值降至7.0時(shí),停止通入二氧化碳?xì)怏w,得到乳白色懸濁液;

(2)將碳化塔中的乳白色懸濁液轉(zhuǎn)移到帶攪拌的反應(yīng)釜中,在攪拌下加入一定量海藻酸鈉溶液后,繼續(xù)攪拌0.5~3小時(shí),停止攪拌,將懸濁液過濾,濾餅用水洗滌3次,在105℃鼓風(fēng)干燥烘箱中干燥后,得到球霰石碳酸鈣。

 

 

本發(fā)明所提出的球霰石碳酸鈣生產(chǎn)工藝簡單,產(chǎn)品顆粒呈球形,粒度范圍1~3微米,球霰石含量達(dá)99.9%以上,球霰石晶型穩(wěn)定,產(chǎn)品無毒,生物相容性好。

 


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一種高純度球霰石型碳酸鈣微球的制備方法

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