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隨著氨氣或尿素在柴油機尾氣中的應用以實現(xiàn)柴油機中NOx的選擇性催化還原(SCR),氨氣的逸出已成為新的不可忽視的問題。氨氣對人體健康和環(huán)境均具有潛在的有害影響,并且最新的研究表明氨氣極大地促進了霧霾的形成。因此,控制氨氣的排放非常緊迫,尤其是在霧霾污染期間。
貴金屬催化劑往往在低溫(110?280℃)下具有較高的活性,而它們的高成本和相對較低的N2選擇性限制了它們的廣泛應用。盡管在尋找基于非貴金屬氧化物的催化劑方面已經(jīng)進行了大量的工作,但沒有任何非貴金屬材料在柴油機排氣溫度下(150?250℃)具有高活性,高選擇性和寬溫度范圍的催化性能,不得不采用價格高、儲備低、進口受限的鉑基催化劑。因此開發(fā)廉價且熱穩(wěn)定性好的非貴金屬催化劑來凈化碳顆粒對我國廢氣控制,環(huán)境治理具有非常重要的意義。
本發(fā)明提供了一種提高氨氣選擇性的莫來石型催化劑,通過計算理論研究清楚莫來石上的氨氣選擇性氧化反應機理之后,通過改性劑來降低中間產(chǎn)物NH與NO反應生成N2的勢壘,進一步提升催化劑對N2的選擇性,避免副產(chǎn)物造成的二次污染,由此解決了現(xiàn)有技術中非貴金屬催化劑對氨氣選擇性催化氧化低溫催化活性差的技術問題。
按照本發(fā)明的一個方面,提供了一種提高氨氣選擇性的莫來石型催化劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)測定莫來石的吸水率,按照吸水率以及負載量配制改性劑溶液,將莫來石浸漬在改性劑溶液中獲得中間體,改性劑為Al2O3、TiO2、ZrO2和Nb2O5中的一種;
(2)將中間體干燥后焙燒,獲得莫來石型催化劑,莫來石型催化劑的化學通式為xCnOm·(1?x)AB2O5,其中A為稀土金屬,B為過渡金屬,C為改性劑中的改性金屬,化學通式中各個元素的化合價總和為0,x為負載量,x的取值范圍為0
按照本發(fā)明的另一方面,提供了一種前面所述的莫來石型催化劑的制備方法制備而成的莫來石型催化劑。
按照本發(fā)明的另一方面,提供了一種前面所述的莫來石型催化劑的制備方法制備而成的莫來石型催化劑在氨氣選擇性催化氧化中的應用。
本發(fā)明的優(yōu)點有:
(1)本發(fā)明結合了密度泛函的理論計算方法,結果表明生成HNO+HNO反應生成N2O的路徑的勢壘為1.18eV;HNO+NH生成N2的勢壘為1.45eV。表明莫來石上氨氣選擇性氧化中生成N2的主反應,以及生成N2O副反應的勢壘差別,并通過改性劑改性的形式提高莫來石對N的電子對吸引進而提高NH的吸附強度和數(shù)量以降低生成N2主反應勢壘進而實現(xiàn)提高莫來石的N2選擇性的目的,本發(fā)明莫來石型催化劑具有較高的氨氣選擇性氧化催化活性,能夠在180℃前達到90%的轉化率并具備大于70%的N2選擇性。
(2)本發(fā)明莫來石型催化劑主體為莫來石型結構,本身制備溫度高于700℃,因此可以承受較高的尾氣溫度,又由于莫來石結構本身穩(wěn)定,在水汽中亦非常穩(wěn)定,具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,壽命長,能長時間保持較高的催化活性。
(3)本發(fā)明原料成本較低,我國儲備量較高,且制備方法簡單,易于操作,適合大規(guī)模工業(yè)化應用。
序號 | 專利號 | 專利名稱 | 專利類型 | 專利狀態(tài) | 其他資料 |
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1 |
一種提高氨氣選擇性的莫來石型催化劑及制備方法和應用 |
發(fā)明專利 |
已下證 |
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