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中間相瀝青和針狀焦是一類高端碳材料,中間相瀝青具有各向異性結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)、熱穩(wěn)定性好的特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用在制備碳纖維和泡沫炭等領(lǐng)域;針狀焦具有熱膨脹系數(shù)小、電導(dǎo)率高、真密度大的特點(diǎn),是生產(chǎn)石墨電極和鋰離子電池負(fù)極的主要材料。中間相瀝青和針狀焦都是由富含芳烴的石油或煤焦油經(jīng)液相炭化得到,二者在生產(chǎn)上具有連續(xù)性。具體形成過程為大分子多環(huán)芳烴在較低的溫度下緩慢縮合形成中間相小球,中間相小球不斷生長、融并形成大面積各向異性中間相瀝青;中間相瀝青經(jīng)過進(jìn)一步熱縮聚并在逸出氣流的作用下最終形成具有針形細(xì)纖維結(jié)構(gòu)的針狀焦。
焦油包括乙烯焦油、苯乙烯焦油、煤焦油。這類焦油膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量高,黏度大,嚴(yán)重限制了其作為燃料能源的深加工和利用,導(dǎo)致價(jià)格較為低廉。同時(shí),目前我國油系中間相瀝青和針狀焦的常規(guī)原料為催化油漿,其中優(yōu)質(zhì)低雜的催化油漿數(shù)量較少,而高雜質(zhì)含量的催化油漿還需要額外的高成本處理工序,從而使得中間相瀝青和針狀焦的利潤被大幅壓縮。
由于焦油具有芳烴含量高的優(yōu)勢,尤其是乙烯焦油、苯乙烯焦油還具有幾乎不含硫、氮等雜原子及固體顆粒的優(yōu)勢,可以考慮將焦油應(yīng)用到常規(guī)油系中間相瀝青和針狀焦的生產(chǎn),并根據(jù)中間相瀝青和針狀焦的形成歷程制定焦化方法以到達(dá)制備優(yōu)質(zhì)中間相基碳材料的目的,同時(shí)可以降低原料成本,擴(kuò)大油系中間相瀝青和針狀焦原料的來源。但是在工業(yè)上,焦油不能直接用來炭化制備高質(zhì)量中間相基碳材料,即使與其他原料共炭化也會出現(xiàn)炭化不相容、分相成焦的現(xiàn)象。
本專利開發(fā)了一種利用焦油制備高質(zhì)量碳材料的方法,一方面通過對焦油進(jìn)行精制處理降低其反應(yīng)活性,解決其與油漿共炭化不相容的問題;另一方面根據(jù)中間相瀝青和針狀焦液相炭化反應(yīng)的形成機(jī)理,開發(fā)出淺度熱縮聚和深度熱縮聚變換焦化反應(yīng)工藝,所制備的中間相瀝青中間相含量高、所制備針狀焦的性能與單獨(dú)使用催化油漿制備的針狀焦性能幾乎相同,但是針狀焦產(chǎn)量顯著增加,提高了焦油的經(jīng)濟(jì)附加值,擴(kuò)展常規(guī)油系針狀焦原料的來源。
一種利用焦油制備高質(zhì)量碳材料的方法,包括如下步驟:
(1)焦油經(jīng)溶劑萃取、加氫精制、色譜分離、常減壓蒸餾精制方法中的一種或幾種精制方法得到精制焦油。
(2)將步驟(1)中得到的精制焦油與催化油漿充分混合后轉(zhuǎn)入焦化器進(jìn)行淺度熱縮聚和深度熱縮聚變換制備碳材料。
本發(fā)明通過簡單的精制方法實(shí)現(xiàn)對裂解焦油精制,取得了調(diào)整裂解焦油分子結(jié)構(gòu),脫除快速反應(yīng)組分的效果,解決了焦油與催化油漿炭化不相容的問題,有效擴(kuò)大了常規(guī)油系中間相瀝青和針狀焦生產(chǎn)原料的來源。
利用兩種原料優(yōu)勢互補(bǔ)的特點(diǎn),利用催化油漿中富含芳并環(huán)烷烴(>15.0%)及烷基側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)來調(diào)節(jié)精制焦油的炭化速率,提升碳材料性能;利用精制焦油密度?3大(>1.02g·cm )、芳烴含量高(>55wt%)的特點(diǎn)提升常規(guī)油系碳材料產(chǎn)量。
淺度熱縮聚和深度熱縮聚變換焦化的方法具有靈活性,既可以制備中間相瀝青也可以制備針狀焦,可根據(jù)需要靈活選擇。
在焦化過程前期采用淺度熱縮聚方式,使混合原料炭化速率降低,并且給予高壓環(huán)境可使輕組分保留在反應(yīng)體系中,降低體系黏度,有利于形成大面積各向異性中間相瀝青。
在焦化過程后期變換為深度熱縮聚,并顯著降低體系壓力。深度熱縮聚與低壓條件相互耦合,以使進(jìn)一步裂解、縮聚產(chǎn)生的氣體對中間相產(chǎn)生物理化學(xué)形變,最終形成針形纖維結(jié)構(gòu)的針狀焦。
序號 | 專利號 | 專利名稱 | 專利類型 | 專利狀態(tài) | 其他資料 |
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1 |
一種利用焦油制備高質(zhì)量碳材料的方法 |
發(fā)明專利 |
已下證 |
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2.許可備案申請表中相關(guān)資料
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2.許可備案申請表中相關(guān)資料
3.專利證書原件